Er wurde in Chatom, Alabama, in der Nähe von Mobile geboren und wuchs bei seiner Großtante in Moss Point, Mississippi, auf. Er begann schon in jungen Jahren Gitarre zu spielen und wurde von T-Bone Walker, B.B. King und anderen Bluesmusikern beeinflusst.
Blakely zog Anfang der 1960er Jahre nach Pascagoula, Mississippi, und begann mit lokalen Bands aufzutreten. Später gründete er seine eigene Band, die Montreville Blakely Blues Band, und begann, durch die USA und Europa zu touren.
Blakelys Musik zeichnet sich durch seinen gefühlvollen Gesang und seine komplexe Gitarrenarbeit aus. Er hat mehrere Alben veröffentlicht, darunter „Gulf Coast Blues“ (1996), „Blues at the End of the Line“ (2000) und „Live in Europe“ (2004).
Blakely hat für seine Musik mehrere Auszeichnungen gewonnen, darunter den W.C. Handy Award für das beste traditionelle Blues-Album im Jahr 2001 und Living Blues Award für das beste traditionelle Blues-Album im Jahr 2010.
Er wurde 2013 in die Mississippi Blues Hall of Fame aufgenommen.
Blakely trat bis zu seinem Tod im Jahr 2022 weiterhin auf und tourte. Er war 82 Jahre alt.